А.Н.
Горбань,
Обход
равновесия
(уравнения химической
кинетики и их
термодинамический
анализ). –
Новосибирск:
Наука, 1984. – 226 с. [A.N. Gorban. Equilibrium Encircling (Chemical
Kinetics Equations and their Thermodynamic Analysis), Nauka, Novosibirsk, USSR,
1984]
Главная
тема книги –
термодинамический
анализ
уравнений
химической
кинетики.
Решается
вопрос: что
можно
сказать о
динамике тхимичепской
системы, если
известны ее
термодинамические
функции? Это
является частичной
реализацией
программы
последовательного
качественного
анализа
уравнений
кинетики
(ПОКА),
предложенной
автором.
Основная
идея ПОКА:
исходный материал
для
построения
кинетических
моделей
состоит из
разнородных
сведений, как
правило,
различной
степени
достоверности
и следцует выявить,
какие
ограничения
на динамику
накладывают
различные
составляющие
исходной
информации.
Вот эти
составляющие:
А)
Список
веществ;
Б)
Термодинамические
функции;
В)
Механизм
реакции
(список
элементарных
реакций);
Г)
Кинетический
закон
(например,
закон действия
масс);
Д)
Константы
скорости.
Этап
А дает
балансный
многогранник,
этап Б отделяет
термодинамически
разрешенные направления
от
термодинамически
запрещенных,
на этапе В
конус
возможных
направлений
сужается до
тех, которые
могут быть
построены в
рамках
данного
механизма.
Если
добавить
надежное
знание о Г и Д,
то можно
получить
кинетические
уравнения. Но
что делать,
если этого знания
нет, или, как
это часто
бывает, знание
о списке
веществ и
термодинамических
функциях
точнее, чем
доступная
информация о кинетических
константах?
Оказывается,
что уже этапы
А.Б, и Г
позволяют
многое
сказать о
кинетике без
построения
детальных
кинетических
уравнений. В
книге
рассказано, как
это сделать.
Предисловие
Литература
1.1.
Теплообмен
1.2.
Закон
действия
масс
1.3.
Изомеризация
Глава
2. Уравнения
химической
кинетики
2.1.
Схема
квазиравновесной
термодинамики
2.2.
Схема
формальной
кинетики
2.3.
Согласование
схем
2.4.
Реализации
2.5.
Линейное
приближение
2.6.
Закон
действия
масс и
термодинамические
ограничения
2.7.
Примечания и
библиография
Литература
Глава
3. Квазиравновесие
и максимум
энтропии
3.1.
Исключение
быстрых
переменных с
помощью
функций
Ляпунова
3.2.
Функции
Ляпунова для
цепей
Маркова
3.3.
Уравнения
для средних
значений
3.4.
Уравнения
макроскопической
динамики и метод
локального
потенциала
3.5.
Примечания и
библиография
Литература
Глава
4. Балансные
многогранники
4.1.
Основные
предположения
4.2.
Способы
задания
балансных
многогранников
4.3.
Список
индексов
вершин
4.4. Граф
балансного
многогранника
4.5.
Балансные
многогранники
для реакции
горения
водорода
4.6.
Конус
концентраций
Глава
5.
Термодинамическое
дерево
5.1.
Разрезание
многогранника
выпуклым
множеством
5.2.
Пространство
связных
компонент
поверхностей
уровня термодинамических
функций
Ляпунова –
термодинамическое
дерево
5.3.
Образ
состава на
термодинамическом
дереве
5.4.
Пределы
изменения
состава в
одном классе
термодинамической
эквивалентности
5.5.
Пример
построения
термодинамического
дерева
5.6.
Решетка
положительно
инвариантных
подмножеств
термодинамического
дерева
5.7. База
решетки
положительно
инвариантных
подмножеств
термодинамического
дерева
5.8.
Описание
неравенствами
положительно
инвариантных
подмножеств
балансного
многогранника
Глава
6.
Локализация
стационарных
состояний
открытых
систем
6.1.
Термодинамические
оценки
6.2.
Оценки,
основанные
на механизме
реакции
6.3.
Оценки
предельных
множеств
6.4.
Простой
пример
П1.
Демон
Дарвина
П2.
Наследуемые
переменные
П3.
Экстремальный
принцип
П4.
Типичные
свойства
компактных
множеств непрерывных
функций и
теоремы об
отборе
П5.
Эффективность
отбора:
насколько
велико предельное
разнообразие?
П6.
Уравнения
Охонина
П7.
Убывающие
меры
разнообразия
П8.
Обобщения
П9.
Автосинхронизация
клеточного
деления
П10.
Примечания
Литература
Заключение:
что же
дальше?